一、標準分析方法
一個(gè)項目的測定往往有多種可供選擇的分析方法，這些方法的靈敏度不同，對儀器和操作的要求不同;而且由于方法的原理不同，干擾因素也不同，甚至其結果的表示涵義也不盡相同。當采用不同方法測定同一項目時(shí)就會(huì )產(chǎn)生結果不可比的問(wèn)題，因此有必要進(jìn)行分析方法標準化活動(dòng)。標準方法的選定首先要達到所要求的檢出限度·其次能提供足夠小的隨機和系統誤差，同時(shí)對各種環(huán)境樣品能得到相近的準確度和精密度，當然也要考慮技術(shù)、儀器。
二、分析方法標準化
標準是標準化活動(dòng)的結果，標準化上作是一項具有高度政策性、經(jīng)濟性、技術(shù)性、嚴密性和連續性工作，開(kāi)展這項上作必須建立嚴密的組織結構。由于這些機構所從事上作的特殊性，要求它們的職能和權限必須受到標準化條例的約束。
三、監測實(shí)驗空間的協(xié)作試驗
協(xié)作試驗是指為了一個(gè)特定的口的和按照預定的程序所進(jìn)行的合作研究活動(dòng)。協(xié)作試驗可用于分析方法標準化、標準物質(zhì)濃度定值、實(shí)驗室問(wèn)分析結果爭議的仲裁和分析人員技術(shù)評定等項上作。
分析方法標準化協(xié)作試驗的目的，是為了確定擬作為標準的分析方法在實(shí)際應用的條件下可以達到的精密度和準確度，制定實(shí)際應用中分析誤差的允許界限，以作為方法選擇、質(zhì)量控制和分析結果仲裁的依據。
四、環(huán)境標準物質(zhì)
一、環(huán)境標準物質(zhì)及其分類(lèi)
（一）環(huán)境計量
環(huán)境計量是定量地描述環(huán)境中有害物質(zhì)或物理量在不同介質(zhì)中的分布及濃度（或強度）的一種計量系統。環(huán)境計量包括環(huán)境化學(xué)計量和環(huán)境物理計量?jì)纱箢?lèi)。
環(huán)境化學(xué)計量是以測定大氣、水體、土壤以及人和生物中有害物質(zhì)為中心的化學(xué)物質(zhì)測鹽系統;環(huán)境物理計量是以測定噪聲、振動(dòng)、電磁波、放射性、熱污染等為中心的物理計量系統.有關(guān)計量項口在前述各章己有敘述。
（二）基體和基體效應
在環(huán)境樣品中，各種污染物的含量一般在ppm或ppb級水平，而大量存在的其他物質(zhì)則稱(chēng)為基體?？谇碍h(huán)境監測中所用的測定方法絕大多數是相對分析法，即將基準試劑或標準溶液與待測樣品在相同條件下進(jìn)行比較測定的一種方法。這種用“純物質(zhì)“配成的標準溶液與實(shí)際環(huán)境樣品間的基體差異很大。山于基體組成不同，因物理、化學(xué)性質(zhì)差異而給實(shí)際測定中帶來(lái)的誤差叫做基體效應。
（三）環(huán)境標準物質(zhì)
環(huán)境標準物質(zhì)是標準物質(zhì)中的一氣類(lèi)。不同國家、不同機構對標準物質(zhì)有不同的名稱(chēng)，而且至今仍沒(méi)有被普遍接受的定義。
國際標準化組織（ISO）將標準物質(zhì)（Reference Material簡(jiǎn)稱(chēng)作RM）定義為這種物質(zhì)具有一種或數種己被充分確定的性質(zhì)，這些性質(zhì)可以用作校準儀器或驗證測量方法。RM 可以傳遞不同地點(diǎn)之間的測量數據（包括物理的、化學(xué)的、生物的或技術(shù)的）?？梢允羌兊?，也可以是混合的氣體、液體或固體，甚至是簡(jiǎn)單的人造物體。在一批RM發(fā)放前，應確定其給定的一種或數種性質(zhì)，以及足夠的穩定性。通常在規定的不確定度范圍內，適當小量的RM樣品應該具備完整的RM的性質(zhì)。ISO還定義了具有證書(shū)的標準物質(zhì)（Certified Reference Material簡(jiǎn)稱(chēng)CRM）這類(lèi)標準物質(zhì)應帶有證書(shū)，在證書(shū)中應具備有關(guān)的特性值，使用和保存方法及有效期。證書(shū)山國家權威計量單位發(fā)給。
美國國家標準局（NBS）定義的標準物質(zhì)稱(chēng)為標準參考物質(zhì)（簡(jiǎn)稱(chēng)SRM）.是由NBS鑒定發(fā)行的，其中具有鑒定證書(shū)的也稱(chēng)CRM。標準物質(zhì)的定值山下述3種
方法之一獲得:①一種己知準確度的標準方法;②兩種以上獨立可靠的方法;③一種專(zhuān)門(mén)設立的實(shí)驗室協(xié)作網(wǎng)。SRM主要用于:①幫助發(fā)展標準方法;②校正測量系統;③保證質(zhì)量控制程序的長(cháng)期完善。
二、標準物質(zhì)的制備和定值
（一）標準物質(zhì)制備的一般過(guò)程
固體標準物質(zhì)的制備大致可以分為采樣、粉碎、混勻和分裝等幾步。圖1是我國環(huán)境標準物質(zhì)—河流沉積物的制各流程。固體標準物質(zhì)通常是自接采用環(huán)境樣品制備的。己被選作標準物質(zhì)的環(huán)境樣品有飛灰、河流沉積物、土壤、煤:植物的葉、根、莖、種籽:動(dòng)物的內臟、肌肉、血、尿、毛發(fā)等。
多數環(huán)境的液體和氣體樣品很不穩定，組成的動(dòng)態(tài)變化大，所以液體和氣體的標準物質(zhì)是用人上模擬天然樣品的組成制備的，如美國的SRM1643a（水中19種痕量兀素）就是根據天然港口淡水中各種兀素的濃度，準確稱(chēng)量多種化學(xué)試劑經(jīng)過(guò)準確稀釋制成的。
（二）穩定性和均勻性的研究和檢驗
均勻是標準物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標準物質(zhì)具有空間一致性的前提，對固體樣品尤其如此。均勻性是一個(gè)相對的概念。首先，絕對的均勻是不可能實(shí)現的。若樣品的不均勻度遠遠小于分析中的誤差，就可以認為樣品是均勻的。樣品的均勻性又是有針對性的，因為不同組分在樣品中的分布是很不同的。有些組分很難達到均勻，例固體樣品，對這類(lèi)組分的均勻性檢查是檢驗上作的重點(diǎn)。
取量的大小也是與均勻度有關(guān)的因素。為保證樣品的均勻，標準物質(zhì)證書(shū)中通常要規定最小取樣量。因為當取樣量減少到一定限度以下時(shí)，樣品的不均勻度將急劇增加。
均勻性的檢驗可以分為分裝前的檢驗和分裝后的檢驗。分裝前的檢驗又包括混勻過(guò)程中的檢查和混勻后的檢查。
穩定性是標準物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標準物質(zhì)具有時(shí)間一致性的前提。與固體標準物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實(shí)現，但保持穩定則困難得多。
標準物質(zhì)的穩定性受溫度、濕度、光照等環(huán)境條件的影響。微生物的活動(dòng)也會(huì )導致樣品組成的改變，因此很多標準物質(zhì)封裝后都要采用輻射滅菌或高溫滅菌措施。選擇適當的儲存容器，加入適當的穩定劑，都可能大大改善標準物質(zhì)的穩定性。
穩定性檢驗采用跟蹤檢驗的辦法。制備后定期檢查組分是否隨時(shí)間的推移而改變，以及變化的程度能否滿(mǎn)足標準物質(zhì)不確定度允許限的要求。
均勻性和穩定性的檢驗通常采用高精密度的測定方法，以便發(fā)現標準物質(zhì)在時(shí)間、空間分布中的微小差異。
（三）標準物質(zhì)的分析與定值
目前，環(huán)境標準物質(zhì)的定值多采用多種分析方法，由多個(gè)實(shí)驗室的協(xié)作試驗來(lái)完成。制備環(huán)境標準物質(zhì)是一項技術(shù)性很強，準確度要求很高，上作環(huán)境和人員操作技能都要有較高的水，工作量大，制備成本很高的上作。這也是標準物質(zhì)種類(lèi)增加較慢、價(jià)格昂貴的主要原因。
在準確分析的基礎上，標準物質(zhì)的定值多采用數理統計的辦法。目前，我國的環(huán)境標準物質(zhì)多按如下的步驟來(lái)處理數據:
（1）對一組實(shí)驗數據，按Grubbs檢驗法棄去原始數據中的離群值后，求得該組數據的均值、標準偏差和相對標準偏差:
（2）對某一元素山不同實(shí)驗室和不同方法的各自測量均值視為一組等精密度測量值。采用Grubbs檢驗法棄去離群值后，求得總平均值及標準偏差:
（3）用總平均值表示該兀素的定值結果，用標準偏差的2倍（2s）表示測量的單次不確定度，以2s除以總平均值表示相對不確定度?！?/FONT>
美國的分析標準
Analytical StandardsIntroduction
Standards are materials containing a known concentration of an analyte. They provide a reference to determine unknown concentrations or to calibrate analytical instruments.
The accuracy of an analytical measurement is how close a result comes to the true value. Determining the accuracy of a measurement usually requires calibration of the analytical method with a known standard. This is often done with standards of several concentrations to make a calibration or working curve.
金力試驗載自互聯(lián)網(wǎng)
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